Выдающийся французский художник, представитель так называемых «младших» импрессионистов. Принимал участие почти во всех выставках импрессионистов, великолепный пейзажист, остро чувствовавший малейшие колористические оттенки и добивавшийся в своих полотнах поэтичности выражения.
В 1891 году выиграл в лотерее огромный приз, что позволило ему оставить службу и посвятить свою жизнь только искусству. Много путешествовал, оставив в своих работах своеобразный дневник этих поездок.
Собрал великолепную коллекцию работ своих друзей-импрессионистов, ставшие основой Музея Оранжереи в Париже. «Последний импрессионист», Гийомен пережил всех своих единомышленников, став связующим звеном между искусством 19 и 20 веков.